Informar Xped no XML da NF-e
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O xPed é o campo dentro da NF-e em que será informado o número do pedido de compra, e compõe um dos principais campos para preenchimento da NF-e, mas não é obrigatório.
Quando na NF-e é vinculado um pedido de venda, deve ser informado no pedido de venda campo "Ordem de Compra":

Quando gerar uma NF-e avulsa, o número do pedido de compra pode ser informado na coluna "Ordem de Compra".
Se a coluna não estiver habilitada, para habilitar basta clicar com o botão direito do mouse nas colunas, "Ocultar Colunas" e clica em "Ordem de Compras"

Irá habilitar a coluna "Ordem de Compras":

É possível informar uma ordem de compras para cada item:

Xped no XML da NF-e:

